化学通报

作者：罗树常,刘翔宇,孙小媛

关键词：草酸根,磁构关系,DFT-BS,双核铜配合物,吡唑,

基金：国家自然科学基金项目（21463020）

基于密度泛函理论结合对称性破损态方法，选择不同的泛函方法和基组，研究吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。结果表明，在B3LYP/def2-TZVP水平计算的磁耦合常数为-127.24 cm-1，与实验值-129 cm-1很吻合，可准确描述吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。磁轨道和自旋布居分析表明，顺磁中心Cu(II)与桥联配体草酸根离子间存在较强的轨道相互作用，其磁轨道主要由顺磁中心Cu(II)的3dx2-y2轨道、桥联配体草酸根离子的pi键组成，顺磁中心Cu(II)主要是自旋离域机理。配合物磁性与结构关系的研究表明，随着结构参数τ的增加，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差和自然磁轨道间重叠积分的平方随之增大，反铁磁性相互作用的贡献增大，配合物磁耦合常数J值减小。

来源：2019年第9期

《化学通报》期刊编辑部

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