化学通报杂志

化学通报杂志2019年第4期

• 纳米金属有机骨架材料及其载药应用

  王彦妮,冯爱玲,徐榕

  金属有机骨架材料(MOFs)是指由含氮、氧等多齿有机配体与金属离子通过自组装形成的配位聚合物。由于金属有机骨架材料的大比表面积和高孔隙率等优点使其在药物负载领域有广泛应用。近年来,纳米金属有机骨架材料(NMOFs)因既具有MOFs的特点,又具有纳米材料独特的理化性能,使其兼具药物负载量高、目标靶向性好、表面易改性和生物相容性优良等特点,已然成为一种优异的纳米级载药系统。介绍了NMOFs的常用制备方法,主要包括溶剂热法、反相微乳液法与超声波法,并对其优缺点进行了讨论；详细阐述了载药NMOFs的特性及其不同类型对于各类药物的负载能力；并展望了今后其主要的研究方向是改善生物相容性、实现更有效的表面功能化、扩展生物NMOFs及其负载药物的种类,使其应用到更多疾病治疗上。

• 羟烷基壳聚糖制备及应用研究进展

  壳聚糖是由甲壳素通过脱乙酰作用得到的一种天然高分子多糖,具有良好的生物相容性、抗菌性、无毒和可生物降解等优点,但壳聚糖水溶性差限制了其在很多方面的应用。为克服壳聚糖在水溶性上的不足,利用壳聚糖结构中氨基和羟基上的活泼H进行化学改性以引进羟烷基等亲水性基团成为重要手段。本文主要对壳聚糖羟烷基化改性的方法及羟烷基化壳聚糖在医药、水处理和组织工程材料等领域的研究和应用现状进行介绍,并对羟烷基壳聚糖未来的发展趋势进行了展望。

• 免疫亲和柱在兽药残留检测运用中的研究进展

  孙玉珠,章宝,武梦茹,杨玉娟,陈冬梅

  免疫亲和柱（Immuno-affinity column，IAC）是一种有效的兽药残留检测净化技术，可以简化样品净化过程并且提高待测物的提取效率。近几年在兽药残留检测中得到广泛应用，并表现出良好的发展前景。本文简要叙述了免疫亲和柱的原理、制备过程以及在各种抗微生物类兽药检测中应用，对目前已研制出的抗微生物药免疫亲和柱及其净化效果进行综述，并展望免疫亲和柱在未来兽药残留检测应用中的发展趋势，为研究者提供参考和研发思路。

• 水滑石阻燃剂的离子改性研究概况与发展前景

  滑亚婷,杜春贵,姚潇翎,黄秋丽

  由于水滑石具有层板阳离子可调控、层间阴离子可交换、酸碱性等独特的性能，在医药、离子交换、催化、材料阻燃等领域备受研究者关注。特别是水滑石用作阻燃材料时，具有无卤、无毒、不产生有毒和腐蚀性气体、阻燃和抑烟性能优良等突出优点，已成为当前材料阻燃领域研究的热点。然而，水滑石也存在热稳定性较差、容易聚集、分散性较差等缺点，故国内外学者开展了一些水滑石阻燃剂改性的系列研究。本文阐述了近年来国内外学者利用Ca2+、Mg2+、Al3+等阳离子对水滑石阻燃剂进行改性，以及应用BO33-、SiO32-等阴离子对水滑石阻燃剂进行改性等方面的研究进展，并对水滑石在生物质材料阻燃、低成本水滑石阻燃剂的合成、水滑石协效阻燃剂的研究、水滑石阻燃剂工业化生产新工艺与设备、洁净化制备技术等方面的研究与应用前景进行了展望。

• 亲水性荧光碳点的制备及特异性检测废水中的Fe(Ⅲ)离子

  衣同辉,李奕姗,郭晓倩,朱子含,柳婷,谢蕾,王洁,郭峰

  荧光碳点作为一种新型碳材料,广泛应用在光催化、生物成像、靶向给药和电化学等方面。本文使用酵母粉作为碳点合成的起始原料,经微波加热的一步法获得高效荧光碳点,碳点产率达到55%,其荧光量子产率高达35%。分别用紫外-可见光分光光度计、荧光光谱仪、TEM和FT-IR对碳点的微观形貌、表面官能团和光学性质进行了表征。随后考察了碳点在定量检测Fe3+等废水污染物中的应用,发现碳点作为一种荧光探针在亲水溶液中可以有效的检测Fe3+,当碳点的质量浓度为0.003%时,有较广的Fe3+检测阈限(0.00025～520 ppm)、较高的选择性和敏锐性。

• 导向剂法制备SAPO-11分子筛及其加氢异构化性能

  孙娜,王海彦,吴海琳,杨占旭,王钰佳

  采用导向剂法在模板剂用量减半的条件下成功合成小晶粒介孔SAPO-11分子筛。对合成分子筛的形貌、孔结构和酸类型进行表征；以长链烷烃正十二烷作为反应原料，考察Pt负载量为0.5 %(质量分数)的 SAPO-11分子筛的加氢异构化反应性能。结果表明:将模板剂使用量减半合成的SAPO-11分子筛，晶粒尺寸约为3 μm，介孔比表面积为113.3 m2/g以及介孔孔容为0.328 m3/g ，异构烃收率达到65.31 %。

• La掺杂ZnO/SBA-15催化剂的制备及光催化降解孔雀石绿

  王鑫月

  采用溶胶凝胶法制备La-ZnO/SBA-15催化剂，并采用XRD、TG-DSC、XPS、TEM、SEM、N2吸附脱附等表征分析La-ZnO/SBA-15的组成和性质，考察其对孔雀石绿溶液的催化活性。结果表明：掺杂后的SBA-15仍保持有序的二维六方结构，当n(Zn):n(Si)=1时，可见光照射2h，降解率达99.8% 。动力学研究表明，催化剂对孔雀石绿溶液的降解符合一级反应动力学。

• 基于纳米二氧化硅与MCM-41的两种多相钯催化剂的合成及其在Suzuki反应中的应用（英文）

  曹锰,王振希,张健,徐胜,张尚玺,柳阳,戴欣,江新德,吴锦辉

  含氮膦配体的钯配合物被负载于纳米二氧化硅和MCM-41表面。由此得到的两种新型多相钯催化剂SiO2@PNPPdCl2（1）和MCM-41@PNPPdCl2（2）均通过SEM（EDX）、TEM（SAED）、XRD、FT-IR、ICP-MS和TGA等手段进行全面表征。微观结构表明，这两种纳米颗粒具有完全不同的结构，1为不规则球体，2具有蜂窝孔状结构。本文进一步研究了纳米粒子1和2在Suzuki偶联反应中以乙醇和水为溶剂的温和条件下的催化性能。研究显示两种催化剂均具有较好的基团耐受性，循环利用四次的平均产率分别为81%(1)和89%(2)。它们的催化性能也略有不同，催化剂1的催化速率高于2，催化剂2具有较好的循环利用性能。

• 4-(5H-嘧啶并[5,4-b]吲哚-2-氨基)苯甲酰胺类化合物的设计、合成及抗肿瘤活性研究

  温倩雯,黎勇,苏正颖,万丽

  设计、合成了19个未见文献报道的4-(5H-嘧啶并[5,4-b]吲哚-2-氨基)苯甲酰胺类衍生物,所合成的化合物均经1H NMR, 13C NMR 及HRMS 确认。并采用噻唑蓝(MTT)法测试了目标化合物对人结肠癌细胞(HCT116)、人乳腺癌细胞(MD-MBA-231)、大鼠神经胶质瘤细胞(C6)、人非小细胞肺癌细胞(A549)、人乳腺癌细胞(MCF-7)的体外抗肿瘤活性。结果表明,所有化合物均表现出较好的抗肿瘤活性。其中5a、5b、5c、5e、5i、5p和5r对多个细胞株的抑制活性为阳性对照药品5-氟尿嘧啶的20~100倍,以5b的抗肿瘤活性最为突出,对肿瘤细胞HCT116、MD-MBA-231、C6、A549、MCF-7的IC50分别为3.26、3.06、0.63、0.68、2.32 μmol/L。初步的体外抗肿瘤活性研究表明,此类化合物对肿瘤细胞增殖有明显抑制作用,具有潜在的继续研究价值,为新型抗肿瘤化合物的设计、合成提供思路。

• 2-脲基-4[1H]-嘧啶酮(UPy)衍生物中取代基对其聚集行为的影响

  阚磊,马宁,魏浩

  UPy结构上的6位取代基会影响UPy结构上的离域π电子云的密度,6位取代基的给电子诱导效应越强,π电子云的密度越大,四重氢键的作用越强。脲基嘧啶酮结构即UPy结构的二聚体存在着最低的势能,表明该结构在体系内最为稳定。随着嘧啶环上的电子云密度增加,离域π键间的电子斥力增强,(001)晶面间距d逐渐增大。异氰酸酯结构的空间位阻的增大会阻碍UPy中的氢原子与相邻的嘧啶酮之间的接触,使得氢键作用强度减弱,同时较大的空间位阻会阻碍嘧啶环间的π–π相互作用,使得(001)晶面间距增大。

• 一种具有光热转换功能的复合薄膜

  韩朋,张晓红,乔金樑

  通过熔融加工和挤出吹塑的方法,制备了反式聚-1, 4-异戊二烯(TPI)含量为1 %、5 %和9 %的TPI/LLDPE复合薄膜。将复合薄膜置于60 oC的饱和碘蒸气中处理,制备得到具有光热转换功能的薄膜。结果表明,复合薄膜中TPI含量越高,经碘蒸气处理后所得薄膜的光热转换能力越强。在功率为0.9 W的激光照射3 min后,具有光热转换功能的薄膜表面的温度升高值最大达35 oC。

• 共轭效应的本质及其应用

  王迎进,孙金鱼,赵明根

  共轭效应是有机化学中特别重要的电子效应之一,存在于共轭体系之中；大学有机化学教学目标要求学生掌握并能熟练应用共轭效应理论解决有机化学中的实际问题。由于共轭效应涉及微观认知,学生普遍感觉不易理解。但作为教学重点与难点,又必须掌握；同时也是学生大学毕业后继续深造学习所必须的基础理论知识,理解、掌握并能熟练应用该理论知识解决有机化学中的学习问题显得尤为重要。本文采用密度泛函理论方法计算并给出了3个二烯烃分子轨道中最高占据分子轨道(HOMO)、最低空分子轨道(LUMO)结构图,揭示了共轭体系内部因存在电荷转移现象而产生电子云的平均化本质,表现在键参数中的键长平均化变化。

• 1932年以来杂环化合物的中文命名_*

  何涓

  1932年教育部颁布的《化学命名原则》为中文化学名词确立了统一的标准。对于基本杂环母核,制定了“两个从口旁之字”的音译名称作为简名。建国初期,许多化学家对口旁简名表示不满。他们提议,宜创制一些表意的汉字来指称杂环母体,再缀上杂原子的名称,作为杂环化合物的系统名称。同时期颁布的1950年、1953年和1960年《原则》,在杂环母核系统名称上,虽然都接受了这一意译的用字取向,但对于口旁简名并没有废除。1980年《原则》否弃了此前的意译杂环名称,重新确立了口旁音译名称,一直沿用至今。本文进一步分析了杂环母核意译名称在建国前期提出并得到支持,最终废弃的原因。

• 分子轨道理论奠基人之一：约翰.爱德华.兰纳-琼斯

  沈玉龙,杨笑春,刘立华

  约翰?爱德华?兰纳-琼斯(1894-1954)是英国杰出的理论化学家。兰纳-琼斯因其在分子结构、原子价和分子间力等方面的研究而闻名,其中最重要的是提出了表达中性原子或分子之间的相互作用的一个简单的数学模型,这个模型被称为兰纳-琼斯势函数(也称L-J势函数或6-12势函数)；他是第一个以目前普遍使用的方式使用原子轨道的线性组合来定量描述分子轨道(LCAO MO理论)的人,被称为分子轨道理论的奠基人之一。本文介绍了约翰?爱德华?兰纳-琼斯的生平,并对兰纳-琼斯提出兰纳-琼斯势函数和建立分子轨道的原子轨道线性组合法的过程进行了详细论述。