化学通报杂志

化学通报杂志2020年第3期

• 单活泼氢手性配体生成的原位镁催化剂及其在不对称合成中的应用

  王林清,杨东旭,王锐

  本文对原位镁催化剂近年的工作进行了总结，对由单活泼氢手性配体生成的原位镁催化剂在不对称合成中的应用进行了系统归纳和分类。介绍了由单氮氢键、单酚羟基和单醇羟基构成的手性配体的设计和发展及其在原位镁催化剂中的应用，实现了多种类型的不对称催化反应过程和化学键的形成方式。对于原位镁催化策略的进一步探索，将有助于研究和推广更多类型廉价环保金属资源催化的化学转化过程。

• 石墨相氮化碳量子点的制备及应用的研究进展

  王庆,陈宇飞,李萍,程健

  近年来，石墨相氮化碳（g-C3N4）因其稳定的物理化学性能和良好的生物相容性而受到研究者关注。与块体g-C3N4相比，石墨相氮化碳量子点（g-CNQDs）尺寸更小、荧光效率更高，且具有量子限域效应，因此拥有特殊的理化性质与更好的光催化性能。本文主要从g-CNQDs的制备策略和应用展开讨论，着重综述了微波辅助法、低温固相法、热化学腐蚀法和电化学刻蚀法制备g-CNQDs，以及g-CNQDs在催化剂、离子检测、生物传感与诊疗等领域的最新应用研究进展；指出了目前g-CNQDs在性质、制备和应用等研究方面的重点和难点；最后对g-CNQDs存在的问题和未来的发展方向作出了展望。

• 退役三元动力电池回收利用进展

  李浩强,范茂松,何鹏琛,汪浩,刘晶冰

  退役三元动力电池中含有大量的钴、锂、镍、锰等高价值金属元素。将退役动力电池进行回收利用，可以有效缓解动力电池退役带来的回收和环境污染压力，从而提高资源利用率和经济效益。本文拟对退役三元动力电池回收利用的国内外技术研究现状进行阐述，着重介绍湿法冶金技术，包括预处理技术和浸出、化学沉淀和溶剂萃取等二次处理技术，并与干法冶金作对比，对其方法及优缺点进行了详细介绍和比较。该研究可以为改进退役三元动力电池回收工艺提供指导，进一步促进工业化的实现。

• 熔融盐法制备富氧空位TiO2纳米片及其光催化性能

  杜梦凡,陈啟荣,邹钰,杨凯萌,胡舰心,孟祥福

  氧空位缺陷对半导体材料性能的积极作用引起人们越来越多的关注。本文中，以TiCl4在三氟乙酸中的水解产物为前驱体，通过一步熔融盐法成功合成了具有富氧空位的蓝色TiO2纳米片。由于熔融盐低的氧分压，使前驱体在煅烧过程中消耗了TiO2中的晶格氧从而产生大量的氧空位和Ti3+。紫外-可见漫反射光谱测试表明，蓝色TiO2纳米片的带隙宽度减小至2.69eV，光吸收范围从紫外光区拓宽到可见光区。所制备的蓝色TiO2纳米片表现出优异的光催化活性，在全光谱照射下，对若丹明B的光降解速率是纯TiO2的47.3倍。同时，形成的晶格氟掺杂能有效地稳定氧空位，极大地提高了光生载流子的分离效率。本工作为在半导体氧化物材料内构建氧空位提供了新的思路。

• 香豆素类双酰腙荧光探针的合成及对Cu2+的识别性能

  王海娜,张慧,俞天智,赵玉玲

  设计合成了2种以香豆素为荧光团、酰腙为识别基团的双香豆素双酰腙类荧光探针，并对其进行了结构表征及光谱性能研究。结果表明，探针对Cu2+具有高选择性和高灵敏度，表现出明显的荧光猝灭效应，探针与Cu2+以1：2的结合比相互作用，对Cu2+检测限为10-9mol/L。

• 三足苯甲酰基硫脲类离子受体的合成及识别性能

  曹成,仇满红,尤兴梅,卢蓓蓓,籍向东

  本文设计并合成了两种新型含酰基硫脲结构单元的三足受体1和2，并对其结构进行了表征确证。研究表明该类受体化合物对F-、Ac-和CN-表现出良好的紫外识别能力，由于受体1分子内电荷转移作用较强，故对阴离子表现出裸眼识别性能。紫外滴定表明，该类化合物对F-和CN-具有更好的结合能力；核磁滴定表明，阴离子通过分子间氢键与受体化合物结合形成主客体配合物，在高浓度F-时受体化合物发生脱质子行为。此外，该类化合物对Hg2+具有一定的荧光选择性识别能力。

• Cu(II)、Ni(II)配合物的合成、抗肿瘤作用及其对细胞周期分布的影响

  江名,盖爽爽,蓝峻峰,文胜,蒋才云,覃逸明

  以2-氨基-5-氯苯酚和2-喹啉甲醛合成的席夫碱作为配体，分别与氯化镍、氯化铜反应合成了2个金属配合物C1和C2，其结构通过单晶X-射线衍射进行了解析。采用MTT法测试了配合物C1和C2对不同人肝癌细胞系和正常肝细胞系HL-7702增殖抑制活性，结果表明C1、C2对人肝癌细胞系的抑制活性均优于顺铂，且对正常肝细胞系HL-7702的毒性要弱于顺铂。通过活性氧实验、细胞周期等实验，可以推断出配合物C1、C2抗肿瘤机制是通过产生活性氧造成肿瘤细胞的氧化损伤，以及使细胞周期停滞在G0/G1期阻滞细胞复制。

• C2轴手性硫脲的合成及其微波辅助下催化Biginelli反应性能

  秦婷,陈平平,莫丽,李淼,陈治明

  本文合成了三种具有轴手性联芳基骨架的多手性中心、多氢键的结构对称型多活性中心硫脲催化剂，并将其应用于催化Biginelli反应合成3，4-二氢嘧啶硫酮。结果表明，所合成的新型轴手性硫脲均表现出良好的催化作用，能有效地提高Biginelli反应的收率和对映选择性。

• 羟基自由基与N6,N6-二甲基腺嘌呤反应机理研究

  严钱钱,吴丽丹,曾志虹,曾楠

  N6，N6-二甲基腺嘌呤（DMAP）是生物分子的组成部分，在决定生物分子的活性和构型性能方面起到了重要作用。羟基自由基（·OH）可与DMAP反应，改变其结构，从而影响它的生物功能。因此有必要了解DMAP与·OH反应的具体过程。本文运用量子化学方法从理论上研究了·OH与DMAP的反应机理。根据反应的能垒及产物的稳定性，DMAP与·OH最可能的反应是·OH夺取DMAP的N（6）甲基H、N（9）H以及·OH加成到DMAP的C（8）位。N（6）位的甲基化提高了腺嘌呤的反应活性，也影响了其与·OH的反应机理。

• 阴离子型接枝微粒PDAC/PSA的制备及对谷氨酸的吸附性能初探

  胡译之,李延斌,余佳照,何红芳

  采用自由基聚合法在溶液聚合体系中将功能单体丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵（DAC）接枝于聚苯乙烯伯胺微球（PSA）表面，制备了接枝微粒PDAC/PSA，考察了主要因素对接枝聚合的影响，并初步探究了其对L-谷氨酸的吸附特性。结果表明，在反应温度25℃、单体质量分数为6%、引发剂占单体质量的1.2%的条件下，可制得接枝度为431mg/g的接枝微粒，其对L-谷氨酸的吸附量达140mg/g。

• 波义耳微粒哲学与道尔顿原子论之比较

  邢进,袁振东

  波义耳微粒哲学与道尔顿原子论是原子论思想发展历程上的两种具有代表性的理论，通过对比二者的思想基础及其时代动因、方法论基础以及对万物本原、物质层次和物质变化原因等的解释，可以发现思想基础在一定程度上决定着科学理论发展的进路，科学进步亦显示时代的发展。

• 一种确定氧化数的新方法

  张国艳,权新军

  氧化数是元素的重要性质，在无机化学中应用广泛。长期以来，确定元素氧化数主要根据桐山良一和鲍林等建立的规则，这些规则对于氧化数概念在化学中的推广普及起了很大的作用，但在遇到结构复杂或未知化合物时有时仍然会出现问题。本文根据IUPAC的氧化数定义提出，氧化数完全取决于成键两原子之间的电子供需关系，元素的最高正氧化数受到其原子价层电子数的限制，而元素的最低负氧化数受到同周期稀有气体元素外层电子数与其价层电子数差值的限制，据此建立了确定元素氧化数的新方法，该方法既不需要考虑分子结构，也不依赖元素氧化数的习惯规定，符合氧化数概念提出的初衷，简便易行，例外情况少，不仅适合大学化学教学，也适合中学化学教学。

• 血清白蛋白：用于肿瘤精准诊疗的多元化载体

  施德太,贺晓鹏

  血清白蛋白（Serum Albumin）作为一种天然生物大分子，能够在血液中长期循环并通过血清白蛋白受体转运进入肿瘤细胞。近年来血清白蛋白作为一种极具临床转化前景的生物载体，被广泛应用于与诊疗试剂共价或非共价结合，从而实现精准、有效的肿瘤诊疗。本文就血清白蛋白在肿瘤诊疗领域的最新进展进行总结与讨论，并就基于血清白蛋白为载体的诊疗试剂未来发展方向进行了展望。