化学通报杂志

化学通报杂志2021年第3期

• 常压干燥制备酚醛树脂基炭气凝胶研究进展

  贾献峰,陈伟,马成,王际童,乔文明,凌立成

  以间苯二酚-甲醛为代表的酚醛树脂基炭气凝胶是一种轻质、多孔、非晶态的纳米炭材料，在催化、吸附、电化学和隔热等领域中有广阔的应用前景。但是复杂且高成本的超临界干燥工艺极大地限制了炭气凝胶的工业化制备及其应用，因此常压干燥工艺成为目前研究最为广泛的炭气凝胶制备技术之一。本文综述了酚醛树脂基炭气凝胶常压干燥制备过程的四种结构调控方法：调控溶胶-凝胶反应参数、添加模板法、纤维增强法和添加剂法，并对不同结构调控方法所制材料的结构特性及其制备过程优缺点进行了总结。最后对其发展前景进行了展望。

• 环境响应型纳米粒子在不互溶两相间的相转移

  裴晓燕,李志勇,史云磊,曹新华

  纳米粒子在不互溶两相间的相转移在催化剂的循环利用、药物输送等领域发挥着重要的作用。环境响应性纳米粒子因兼具纳米粒子的优点和刺激响应的特性而受到了广泛的关注。环境响应型纳米粒子相转移的出现使相转移过程更为高效、可逆且智能化，已展现出了广阔的应用前景。本文综述了近年来环境响应型纳米粒子在不互溶两相间转移的研究进展，主要内容包括pH、CO2、温度、光照、离子强度、配体交换和离子交换等刺激诱导的纳米粒子的相转移及其在催化、反应分离耦合等方面的应用，并分析了在环境刺激过程中纳米粒子的界面效应、自组装行为以及溶剂化效应等对相转移过程起到的关键性作用；同时，对目前该领域所面临的主要问题和进一步的研究工作提出了建议。

• 过渡金属磷化物的制备及其催化性能研究进展

  肖洁琼,吴小宁,王倩,王永妮,贺怀儒

  近来，廉价而丰富的磷化物逐渐引起人们的关注，过渡金属磷化物（TMPs）由于其独特的类金属理化性质、高电导率和良好的催化性能而非常具有吸引力，广泛应用于冶金、加氢处理、电催化、能量储存、光催化等领域，成为催化材料领域的热点。本文主要综述了TMPs的结构特征、常用的制备方法以及在加氢精制、电催化和光催化方面应用的最新进展。

• 基于透明质酸构筑的药物递送载体及其应用

  刘坤,白阳,杨靖,步怀天

  传统纳米药物控释载体主要通过细胞胞吞作用实现药物递送，其主要过程为被动靶向机制，因此会影响纳米载体在肿瘤组织的富集和治疗效果。近年来生物大分子透明质酸因其优异的水溶性、生物相容性、可降解性和肿瘤靶向性备受科研工作者青睐，已被广泛用于药物控释载体的构筑中，并成为靶向肿瘤治疗纳米载体领域的研究热点。本文根据透明质酸基纳米载体治疗机制的不同，从透明质酸基纳米载体在化疗、光热治疗、光动力治疗以及联合治疗的应用方面对其性能进行了总结和评述，并在此基础上展望了未来透明质酸基纳米治疗载体的研究方向和发展趋势。

• 廉价金属铁、钴、锰配合物催化的加氢/脱氢反应研究进展

  陈辉,王清福,刘婷婷,张垚,周铎,李云飞

  催化加氢和脱氢反应是现代化学工业的发展核心。从毫克级有机化学反应探索到吨级化学品的生产，均存在催化加氢和脱氢反应的广泛应用。长期以来，贵金属催化剂是实现含氮及含氧化合物催化加氢和脱氢反应的关键所在。从绿色环保及可持续发展的角度出发，近年来廉价金属催化的加氢和脱氢反应取得了重要的研究进展，本文主要介绍在非贵金属催化的加氢和脱氢转化研究中取得的重要进展。

• 可见光诱导的1,n-烯炔的自由基串联环化反应研究进展

  李文,黄昌凤,曹华,刘想

  碳氮杂环化合物广泛存在于天然产物、生物活性分子、药物等相关化合物以及许多其他精细化学品中。近年来，发展了大量的合成方法制备该类化合物。其中，可见光诱导的1，n-烯炔的自由基串联环化反应条件绿色友好、操作简单、化学选择性和官能团兼容性好，已成为制备该类化合物的强有力工具。本文主要根据自由基产生的类型概述了近来可见光诱导的1，n-烯炔的自由基串联环化反应这一快速发展领域的新进展。

• 季铵盐阴离子交换膜研究进展

  付凤艳,程敬泉,张素芳,高志华,张杰,郝永超

  近年来，阴离子交换膜燃料电池的发展受到了广泛关注。开发具有碱稳定性能优异，电导率高的阴离子交换膜（AEMs）材料成为了研究的热点。AEMs主要由聚合物骨架和阳离子基团组成，这两者是影响膜碱稳定性和电导率的重要因素。本文综述了季铵盐类阴离子交换膜聚合物骨架结构中含有醚氧键和不含醚氧键的烷基季铵盐AEMs、N-螺环季铵盐AEMs和环季铵盐AEMs的碱稳定性、电导率等性能；总结了不同骨架结构季铵盐AEMs碱稳定性的差异；分析了季铵盐的降解机理。同时对于含有季铵盐阳离子交换基团的AEMs的结构设计进行了分析和展望。

• 高铁酸钾的制备及其在废水治理中的应用进展

  石文锐,董建勋,卫彤,龚艳伟,梁政勇

  高铁酸钾是一种集氧化、絮凝、吸附、杀菌、消毒、除臭功能于一体的新型绿色高效水处理药剂，在废水处理领域具有重要的理论研究和实际应用价值。本文对近年来高铁酸钾的制备方法及其在废水治理中的应用进行综述，重点分析了各制备方法的优缺点，并结合当前最新研究成果对高铁酸钾的工业制备及在废水治理中的应用前景进行了展望。

• 基于牛血清白蛋白功能化金纳米棒的荧光探针测定Hg2+

  李瑞军,朱长龙,季一兵

  建立了一种以牛血清白蛋白功能化的金纳米棒（BSA-Cys-GNRs）为荧光探针检测Hg2+的新方法。以半胱氨酸作为连接臂成功将牛血清白蛋白修饰在金纳米棒表面，通过紫外可见吸收光谱、荧光光谱、红外光谱和荧光倒置显微镜等多种分析方法对材料进行表征。研究发现，在295nm波长光激发下，BSA-Cys-GNRs探针在338nm显示强荧光，而Hg2+能够有效地猝灭BSA-Cys-GNRs的荧光。对一系列影响猝灭效果的因素进行考察，得出pH 4.0、孵育时间5.0min为最佳检测条件。Mn2+、K+、Ni2+、Na+、Cr3+、Cd2+、Mg2+、Cu2+、Ca2+、Al3+和Zn2+对BSA-Cys-GNRs的荧光信号没有明显的影响。当Hg2+的浓度为0.04444~8.888μmol·L-1时，荧光猝灭效率与Hg2+的浓度之间存在良好的线性关系，检测限为8.08nmol·L-1。将该方法用于环境水样中Hg2+的检测，回收率为98.9%~105.0%。

• L-苏氨酸手性分子印迹硅胶分离固定相的制备及分离性能研究

  张冰雪,彭博,袁黎明

  本文使用堆砌硅珠法以硅溶胶为原料、苏氨酸（L-Thr）为手性源构造手性环境，制备具有手性分离能力的全无机介孔手性硅胶球，对其进行元素分析、红外光谱法分析、透射电镜、扫描电镜和氮气吸附等表征，采用HPLC法探究无机介孔硅胶球制备的固定相对手性异构体和苯系位置异构体的拆分性能，成功分离了9对外消旋化合物和8种苯系位置异构体。L-Thr手性硅胶球在手性分离方面具有一定的可行性，并且在位置异构体的分离上具有良好的分离性能，色谱的重复性良好。

• 3,3'-二取代联二萘酚硫脲催化合成4H-吡喃衍生物

  安雪婕,李淼,秦婷,陈治明

  合成了3种3，3'-二取代BINOL轴手性硫脲类催化剂（3a~3c），并成功地将其应用于催化不对称Knoevenagel-Micheal的串联反应。结果表明，以CH2Cl2为溶剂、3a为催化剂各种取代芳香醛与丙二腈和1，3-环己二酮在25℃下反应得到4H-吡喃衍生物，产率可达98%，对映选择性高达94%。

• 2-羟基-3,4,6-三甲氧基查尔酮的合成

  胡家栋,文雯,陈乐,方晓武

  本文开发了一种天然产物2-羟基-3，4，6-三甲氧基查尔酮（1）的十克级规模快速合成方法。通过改良合成2-羟基-3，4，6-三甲氧基苯甲醛（7）的甲基化和甲酰化条件，将7的合成总收率从文献报道的22%提高至68%。并以7为原料在乙腈为溶剂、80℃加热的条件下通过Wittig反应在50mmol规模以85%的收率合成了产物1。

• 氟喹诺酮三唑酮衍生物抗增殖活性的CoMFA模型

  冯惠,于洪锋,冯长君

  应用比较分子力场分析法（CoMFA）研究了18种氟喹诺酮三唑啉酮衍生物对人白血病HL60细胞的体外抗增殖活性（pH）。建立的模型在高相关系数值（R2=0.969）和交叉验证系数值（Rcv2=0.473）方面显示出良好的相关和预测能力。空间场和静电场对pH的贡献分别为58.5%和41.5%。基于CoMFA等高线图，揭示了该系列化合物抗增殖活性的一些关键结构因素，如疏水作用、空穴契合、库仑力及氢键等。这些结果为理解其作用机制、设计具有高抗增殖活性的新型氟喹诺酮三唑啉酮类化合物以及预测其活性提供了有益的理论参考。