化学通报杂志

化学通报杂志2019年第12期

• 基于纳米金粒子可视化分析检测的研究进展

  胡娅琪,卢小泉

  基于纳米金粒子表面等离子共振性质发展起来的可视化分析，由于具有灵敏度高、可设计性强、分析过程快速等优点已被广泛地应用于各类目标分析物的检测，成为一种极具潜力的分析手段。本文综述了基于纳米金粒子表面等离子共振可视化分析检测的研究进展，并对其发展趋势进行了展望。

• 万古霉素在食源性致病菌检测中应用的研究进展

  孟祥玉,王钰童,陈官华,王峥峥,黄瑾,许恒毅

  食源性致病菌污染是引起食品安全的主要因素之一，对人类健康构成了严重威胁。万古霉素作为一种对革兰氏阳性菌具有特异性识别功能的小分子，能够修饰在磁性纳米粒子表面，使粒子获得靶向目标菌的能力，结合其他检测方法，可以实现分离检测革兰氏阳性菌的目的。本文对万古霉素功能化的磁珠在革兰氏阳性菌分离检测的研究进展进行了介绍，分析了万古霉素不同修饰方式和检测方法对其检测效果的影响，并对各种方法的检测结果进行了分析比较，最后，提出了万古霉素在食源性致病菌检测中存在的问题，并对其未来应用进行了展望。

• 模型与统计在液相色谱开发中的应用

  李明珠,那平,乔斌

  高效液相色谱法是现代分析中最常用的分离分析技术，色谱柱的分类和选择是分析方法开发和验证的重要组成部分。本文主要对近年来数学模型和统计在色谱开发中的应用进展进行综述，包括色谱柱表征数据库和定量结构保留关系模型的改进与应用、计算机技术对于色谱开发领域的推进、色谱柱表征体系在色谱柱选择中的最新应用以及超高压液相色谱柱的模型研究进展，并对计算机技术结合分子模拟、人工神经网络在色谱开发中的应用前景进行展望。

• 廉价金属配合物催化的C-C与C-N键构建研究进展

  屈凤波,赵顺伟,孙敏青,陈辉,杨振强,刘婷婷

  综述了廉价金属铁、钴、锰等配合物催化的C-C与C-N键构建的研究进展。廉价金属配合物在催化反应中表现出不亚于贵金属配合物的催化活性，而且具有价格低廉、无毒等优点，因此成为近年来研究的热点。本文主要从廉价金属配合物催化的C-C键与C-N键的合成等方面进行总结，为今后廉价金属配合物的研究提供参考。

• 海藻酸钠-锌自修复水凝胶的制备及其对亚甲基蓝的吸附性能

  木尼热·艾尼娃,马玉花,朱恩权,粟智

  废水处理中迫切需要制备多重刺激响应和具有自修复性能的吸附剂。基于此，本文选择海藻酸钠（ALG）和锌离子（Zn2+）为原料，通过一步法快速（仅2s）制备了超分子水凝胶。所制备的水凝胶显示出多重刺激（pH，金属盐等）响应性和自修复性能，这对吸附有机污染物至关重要。选择亚甲基蓝（MB）为模型染料研究了水凝胶的吸附性能。水凝胶对MB的最大吸附量为5.3 mg/g，对低浓度污染物具有良好的吸附能力（去除率超过80％）。吸附动力学均符合准二级动力学方程，Freundlich模型能很好地拟合等温吸附过程，表明ALG-Zn水凝胶对MB的吸附以多层吸附为主。制备出的ALG-Zn水凝胶适合作为吸附剂应用于废水处理。

• 烷基胺为媒介的铜纳米棒的合成及其生长机制研究

  高琪,朱小芹,翟良君

  以氯化铜为前躯体，葡糖糖为还原剂，烷基胺(十六胺和十八胺的混合物)为络合剂和表面包覆剂，经过络合反应和溶剂热两步反应首先得到形貌均一、直径约为100 nm的铜纳米颗粒, 随后自发生长为五重孪晶铜纳米棒(仍含有部分颗粒)。实验过程中分别对溶剂热反应1 h、3 h和5 h后的还原产物的形貌特征加以表征，可以推断被还原的铜原子首先均匀成核形成初级铜纳米颗粒，经过奥斯特瓦尔德老化过程生长为五重孪晶的次级铜纳米颗粒，由于孪晶结构具有很高的生长活性，在烷基胺的表面包覆作用下生长为各项异性的铜纳米棒。该方法提供了一种有效的铜纳米棒的制备方法并且降低了一维铜纳米材料的合成成本。

• 改良拜耳法制备超细片状α-Al2O3

  史春阳,谢刚,王迎,俞小花

  为对冶金级氧化铝生产工艺进行优化，采用改良拜耳法生产利润更高的片状α-Al2O3。讨论分析了铝酸钠溶液除杂、球形晶种强化碳分聚附、水热深度脱钠及在添加AlF3晶种条件下煅烧对制备片状α-Al2O3的影响。通过XRF、XRD和SEM对产物的成分、物相及形貌进行了分析，结果表明:除杂过程中工业氢氧化铝、氧化钙、草酸钠添加量分别为45、10、10g/L时杂质铁、硅、镁、锌、钙的含量分别降至15、50、18、15、5.2 ppm；强化碳分聚附中添加少量的球形晶种，溶液的分解率达到92%以上，产物粒度降低且分布均匀；水热深度脱钠中降低pH促进三水铝石向一水软铝石转化的过程更加彻底，且在pH=1时Na2O含量低至0.0163%；在850℃下对洗涤后的水热产物煅烧4h，当AlF3晶种添加量为2%，可得纯度大于99.96%，形貌规则的超细片状α-Al2O3。

• 卡拉胶电荷量对牛血清蛋白/卡拉胶复合物包载姜黄素的增强作用研究

  徐乐颜,王凝月,杨明玲,王小永

  本文研究了带有不同负电荷量的κ-卡拉胶和λ-卡拉胶对牛血清蛋白/卡拉胶复合物包载姜黄素的增强作用。卡拉胶通过与牛血清蛋白之间的静电吸引作用，可以生成高稳定性的牛血清蛋白/卡拉胶复合物。相比纯牛血清蛋白，牛血清蛋白/卡拉胶复合物能够显著提高姜黄素的溶解度和稳定性。姜黄素的紫外和荧光光谱表明姜黄素主要是通过疏水作用缔合于牛血清蛋白的疏水微区。卡拉胶与牛血清蛋白的静电吸引作用能够稳定牛血清蛋白的折叠结构，从而使牛血清蛋白为姜黄素提供更加疏水的缔合微环境。相比纯牛血清蛋白和牛血清蛋白/κ-卡拉胶复合物，带有更高负电荷的λ-卡拉胶与牛血清蛋白生成的牛血清蛋白/λ-卡拉胶复合物与姜黄素有更大的缔合常数和pKa1。

• 吲哚胺2,3-双加氧化酶I与抑制剂INCB024360 作用的分子动力学研究

  邓培渊

  INCB024360是进入临床试验的吲哚胺2,3-双加氧化酶I（IDO1）抑制剂之一，但其结合机理尚不明晰。本文运用分子对接、分子动力学、自由能计算等方法研究了IDO1和INCB024360的结合模式,结果表明：IDO1和INCB024360的复合物形成了6个氢键，结合自由能为-70.82 kJ/mol，静电作用力是主要驱动力，极性溶剂化能是主要抑制力；丙氨酸突变扫描发现Ser263和Glu171是两者结合的关键氨基酸，ΔΔGbind值分别为15.35 kJ/mol和54.39 kJ/mol。这些数据为阐明IDO1和INCB02436结合的分子机制提供理论参考。

• 新型1,2,4-三唑硫醚取代乙酰胺类化合物的合成及抗菌活性

  吴文能,费强

  以3, 4, 5-三甲氧苯甲酸为原料，将具有优良生物活性的1,2,4-三唑与酰胺结构有机结合，通过酯化、肼解、环化、醚化、水解、缩合等反应合成1, 2, 4-三唑硫醚乙酰胺类化合物6a-6m，其结构经1H NMR，13C NMR，MS和元素分析进行了结构确证。初步生物活性测试表明：化合物浓度在50 μg/mL时，化合物6a-6m对猕猴桃软腐病中的葡萄座腔菌、拟茎点霉菌（Phomopsis sp.）和灰霉菌（B. cinerea）表现一定的抑制活性，其中化合物6k和6l对葡萄座腔菌、拟茎点霉菌和灰霉菌的抑制活性在83.4%至91.3 %；化合物6k对葡萄座腔菌和拟茎点霉菌的EC50值为46.6 μg/mL和30.8 μg/mL，均优于对照药剂嘧霉胺(57.6 μg/mL 和 32.1 μg/mL)。以上生物活性表明，1, 2, 4-三唑硫醚乙酰胺类化合物具有较好的抑菌活性，为进一步开发高活性化合物奠定一定基础。

• H2SO4/HNO3混酸和高铁酸钾体系制备膨胀石墨

  陈伟,舒世立,贾献峰

  以天然鳞片石墨为原料、高铁酸钾为氧化剂、浓硫酸、硝酸为插层剂微波法制备膨胀石墨，通过红外光谱、XRD和SEM对其结构进行表征。探讨了混酸用量、氧化剂用量、混酸比例、插层反应温度、插层反应时间对膨胀效果的影响。结果表明，石墨（g）:高铁酸钾（g）:混酸（mL）为1:0.3:18、V硫酸:V硝酸为2:1、插层反应温度35 ℃、反应时间60 min时，膨胀体积达75 mL/g，比硫酸为插层剂时膨胀体积增长了约87.5%。

• 1α-羟基去氢表雄酮的合成改进

  陈旺,胡代花,冯自立

  本文以1,4-雄烯二酮为起始原料，经溴代消除、羰基保护、氧化、不完全氢化及脱保护6步反应，以27.3%的总收率合成1a-羟基去氢表雄酮。 该方法具有经济、技术可行、安全环保等优点，可为1a-羟基去氢表雄酮的规模生产及维生素D类药物合成研究提供参考。

• 基于1,1-二溴乙烯一锅法合成1,4-二取代-1,2,3-三氮唑

  苏长会,刘霞,潘涛,沈宏,黄兆琴

  以1,1-二溴乙烯和芳基叠氮化合物为原料,碘化亚铜为催化剂,室温下通过一锅法合成了1,4-二取代-1,2,3-三氮唑衍生物。考察了催化剂用量、反应溶剂、反应温度对产品收率的影响。通过IR,MS,1H NMR及13C NMR等对目标产物结构进行确证,并提出了可能的反应机理。该合成方法具有环境友好、条件温和、操作简单、收率高等特点。

• 过氧化氢氧化桑色素动力学荧光法测定痕量钴(Ⅱ)

  盛 丽,张 萌,张 晓,李海粟,薛自燕,苏碧泉

  建立了以Co(Ⅱ)为催化剂，催化过氧化氢氧化桑色素，使其荧光减弱的催化动力学荧光法。在pH 10.70的Na2B4O7?10H2O - NaOH缓冲溶液中，痕量钴(Ⅱ)离子对0.24%的H2O2溶液氧化 4.0×10-7 mol/L的桑色素溶液有明显的催化作用。在最大波长处( λex/λem = 416.5 nm / 556.4 nm)，体系的荧光强度在一定的浓度范围内与Co(Ⅱ)的浓度呈线性相关，线性范围为0.8～8.0 μg/L，检出限为0.14 μg/L。优化了体系的最佳条件，考察了体系的离子干扰情况，对灰钙土和分子筛样品进行了分析检测，回收率分别为95.0～110.0%和98.9%～101.9%。

• 钼酸铵溶液配制方法的探讨及优化

  郝勇静,刘欲文,刘海燕

  本文针对无机化学实验中钼酸铵溶液的配制方法及使用过程中存在的问题进行了理论分析与实验探究，提出了一种简便可行的钼酸铵溶液配制方法。磷酸根离子鉴定实验结果表明，新方法所配制的钼酸铵溶液检验现象明显且无干扰，在教学实践中取得了理想的效果。该溶液放置一定时间后，检验磷酸根现象与之前无异，便于实验室长期储备。

• 从零维到三维的碳范式：碳单质概念的新发展

  刘丹青,袁振东

  自18世纪石墨与金刚石的组成被确定为碳元素后,碳单质概念初步形成。然而,20世纪末期,包括C60在内的富勒烯一族的发现突破了人们对碳单质的认识。随后,碳纳米管、石墨烯以及人工合成的T-碳的出现,重新诠释了碳单质的概念。碳单质的新发现,建立了从零维到三维的碳范式,掀开了对“碳单质”研究和应用的新篇章。