化学通报杂志

化学通报杂志2020年第12期

• 中国农药自主创制

  陈根强,刘圣明,车志平,田月娥,林晓民

  农药是农业发展的保障，农业的发展离不开它。中国是农业大国，农药创制必须得依靠自己。中国农药的发展与中国农业现代化发展同频共振。新农药创制是一个系统工程，需要各个学科都能达到高科技水平。当今，中国的农药研究已经站在一个更高的起点和水平上，用自己原创的理论、方法、手段和靶标进行农药创制，一定程度上，中国的农药研究在某些领域已经开始引领全球农药发展。结合新中国成立后我国农药的发展状况，本文总结了70个自主创制农药产品。依据新创制农药的类型、创制时间、创制单位、主要作用对象、作用方式、作用机理等，概述了中国新创制农药的发展历程。

• 用于赭曲霉毒素A检测的电化学适配体生物传感器的研究进展

  毛伟伟,魏小红,尤金坤,张红艳

  赭曲霉毒素（Ochratoxin）是一类主要由曲霉菌和青霉菌产生的次生代谢产物，其中赭曲霉毒素A（OTA）的毒性最强。OTA相当稳定，常规的食品加工难以去除，若摄入受OTA污染的食品或药物会对人类造成严重的危害。实现对OTA的灵敏和快速检测是及早发现和处置OTA污染的关键。近年来，核酸适配体因其独特的优点，被作为抗体的替代物用于构建OTA电化学生物传感器。本文介绍了经典的OTA检测方法和基于适配体的电化学生物传感检测方法，从OTA电化学适配体传感器的适配体优化、新型材料应用以及生物信号放大技术的应用等三个方面总结了该生物传感技术的研究现状，并对其未来的发展进行了展望。

• Tb-MOFs在荧光检测方面的研究进展

  赵小杨,李红喜,杨启山

  镧系离子特殊的电子排布使镧系有机骨架材料（Ln-MOFs）具有独特的发光性质，通过骨架和不同客体分子间的相互作用，可实现对诸多物质的荧光检测。其中，以铽离子（Tb3+）为中心构筑的Tb-MOFs具有更优良的光学性能和更高的检测灵敏度，是一种极具潜力的高效荧光探针。本文以Tb3+为主线，综述了近年来国内外Tb-MOFs材料在阴阳离子、有机小分子、生物分子荧光检测方面的研究进展，并对未来发展趋势进行了展望。

• 溴代二噁英的分析方法研究进展

  王长印,王含锐,毕承路,周全法

  溴代二噁英（PBDD/Fs）属于潜在的持久性有机污染物，是一种平面三环芳香化合物，具有致畸、致癌、致突变等特性。目前，国际上对PBDD/Fs分析检测的研究是一大热点，但国内对PBDD/Fs的研究却较少。因此，探究PBDD/Fs的分析检测方法，对进一步控制PBDD/Fs污染具有重要科学意义。本文介绍了PBDD/Fs的特性及其分析方法，着重探讨了PBDD/Fs的提取、净化、仪器分析以及质量控制这四个方面，通过对PBDD/Fs的研究能够更好地了解我国当前对PBDD/Fs的分析检测能力，为后续开展PBDD/Fs的分析检测提供科学有效的方法参考。

• 离子液体溶解纤维素的研究

  谢妍妍,柴云,张普玉

  纤维素是一种可生物降解的天然高分子材料，由于纤维素含有大量的分子间和分子内氢键，导致纤维素难溶于水和一般的有机溶剂。现有的溶剂存在稳定性差、具有毒性、难以回收等缺点，对纤维素的加工、利用造成困难，因此，寻找新型绿色溶剂成为纤维素开发的热点和难点。离子液体是一种新型高效绿色溶剂，在一定条件下可以溶解纤维素、角蛋白等生物大分子，离子液体的出现为纤维素的溶解提供了一种环境友好、可生物降解的溶剂体系，具有广阔的应用前景。本文就不同种类离子液体溶解纤维素的溶解度以及影响溶解度的几种因素进行了综述，总结了离子液体与纤维素作用机理以及离子液体的回收方法，为纤维素的加工利用提供了理论依据和工业指导。

• 高发射率陶瓷材料研究进展

  任首龙,唐波,戴远哲,吉利

  高发射率陶瓷材料是当前最热门的功能材料之一。将它应用于工业炉中不仅能够使炉内热量分布均匀还能提高加热速度，从而提高工业炉的加热效率并达到低碳节能的目的。高发射率陶瓷材料优势突出，包括红外发射率较高、化学性质稳定且热稳定性佳等。本文从红外辐射机理出发，综述了近年来应用较多的几种高发射率陶瓷材料体系的研究进展。主要介绍了掺杂改性高发射率陶瓷材料的思路与工艺，进一步阐述了高发射率陶瓷材料应用于工业领域的研究现状，并对此类材料目前的缺陷与未来的发展方向作出了建议与展望。

• 胆甾相液晶微胶囊制备与表征

  张洪月,王倩,王冬,田思思,赵彤

  为了实现液晶的分散和保护，开展了胆甾相液晶的包覆研究。通过扫描电镜和激光粒度仪等分析手段探究了液晶微胶囊的形貌及粒径分布范围，利用傅里叶变换红外光谱确认了液晶微胶囊的组成，通过偏光显微镜研究液晶微胶囊在加热前后的光学特性。当原料投入比为5∶4、剪切速率为7000r/min、剪切时间为10min、乳化剂HSMA用量为5mL时，所制备胆甾相液晶微胶囊具有单分散性好、显色性优、耐高温能力强等优点，可以制成热致变色液晶膜。

• 含二芳胺基的吡啶甲酰胺的合成、晶体结构与除草活性

  杨子辉,李婉,王雨华,陆海霞,郭林峰,杨科

  通过三步反应合成了新化合物N-[2-（苯胺基）苯基]-2-甲氧基吡啶-3-甲酰胺（C19H17N3O2），其结构通过1H NMR、13C NMR和ESI-MS表征，晶体结构通过X-射线单晶衍射解析。其晶体属单斜晶系，空间群为P 1 21/n 1，晶胞参数为：a=10.6329（18）Å，b=13.026（2）Å，c=12.267（2）Å；Z=4，V=1669.7（5）Å3，Mr=319.35，Dc=1.270 mg/m3，S=1.027，F（000）=672，μ（Mo Kα）=0.085 mm-1。分子间存在氢键N（3）-H（3）…O（2）对晶体结构起到稳定的作用。初步除草活性试验表明，化合物在3000g a.i/hm2剂量时对稗草的茎叶处理抑制率为91.81%。

• 钯催化氟磺酸酚酯Suzuki反应合成三联苯类化合物

  任常玥,陈正军,杨明焱,杨德志,袁泽利,李新民

  发展了一个高效、简便合成三联苯类化合物的方法。以氯化钯为催化剂，碳酸钾与三乙胺为碱，无需加入任何配体，在乙醇水溶液中氟磺酸联苯酚酯与芳基硼酸进行Suzuki反应，可高效合成含有多种官能团的三联苯类化合物。该方法操作简便、无需氮气保护，且芳基硼酸自偶联副产物少，有利于产品的分离，为三联苯类化合物的合成提供了一条简便而高效的途径。

• 6-氮杂吲唑类Pim-1激酶抑制剂的3D-QSAR、药效团模型研究和分子设计

  刘景陶,吉文涛,王炳华

  Pim-1激酶通过作用于多种信号通路或靶点影响肿瘤的发生发展，近年来被认为是肿瘤治疗的良好靶标。本文采用SYBYL-X2.1.1软件中的Topomer CoMFA、GALAHAD模块建立计算机模型，研究39个基于6-氮杂吲唑环的Pim-1激酶抑制剂的三维定量构效关系及药效团特征元素。结果显示，Topomer CoMFA建模所得交叉验证系数（q2）和相关系数（r2）分别为0.756和0.951，结合外部验证表明此3D-QSAR模型具有较高预测能力及较好的统计学稳定性，同时，用等势图描述了R1、R2基团处立体场、静电场对活性的具体影响。药效团研究结果表明，含氢键受体的芳香杂环母核结构，以及侧链取代基中含有芳香杂环结构对化合物的活性贡献较大。最后根据上述模型信息新设计了15个Pim-1激酶抑制剂分子并完成活性预测及分子对接模式研究，其中4个分子的预测pIC50高于建模分子中活性最好的化合物17，Surflex-Dock分析显示新设计分子均与Pim-1激酶形成较强氢键相互作用。基于6-氮杂吲唑环的Pim-1激酶抑制剂的3D-QSAR模型以及药效团模型可用于指导新型抑制剂的结构优化，为设计和开发具有较高活性的新型Pim-1激酶抑制剂提供有效帮助。

• 响应面法优化磺丁基醚-β-环糊精合成工艺

  赵文朋,张阳倩,赵雪钦,张毅民

  以碱性电解水为介质、β-环糊精（β-CD）和1，4-丁磺内酯为原料，分别采用水浴法和微波法合成了取代度为3的SBE-β-CD。考察了两种不同工艺条件下反应温度、反应时间和碱性电解水pH对产物收率的影响。以产物收率为响应值，采用Box-Behnken响应曲面设计探究了微波法中各变量及其交互作用对产物收率的影响，并建立回归方程预测模型。结果表明，相较于水浴法，微波法反应时间缩短了十几个小时，产物收率提高约10%～20%。优化合成工艺参数为：反应温度77℃，反应时间2.75h，碱性电解水pH=12.7，该条件下产物收率达到70.4%，与模型的理论预测值较为接近。

• 介孔二氧化硅纳米球对水中Mo(VI)的吸附研究

  陈宏,朱玉,朱亚萍,王悦,励建荣

  制备了介孔二氧化硅纳米球（MSN），并将其用于吸附脱除水中的Mo（VI）。应用扫描电镜、介孔分析仪、红外光谱等对MSN进行了表征。考察了pH、吸附时间、MSN投加量和温度对水中Mo（VI）脱除率的影响，并在单因素试验基础上通过正交试验法确定了Mo（VI）的优化脱除条件：pH=3，MSN投加量为8.5g/L，吸附时间为36h，在此条件下MSN对加标水中Mo（VI）的脱除率为93.6%～97.3%。

• 面向本科生教学的开环聚合内容拓展

  石建兵,蔡政旭

  开环聚合作为与缩聚、加聚并列的第三大类聚合反应，具有如下特点：由于环状单体的特殊性，开环聚合反应无副产物生成；聚合物组成与单体的元素组成相同，即具有100%的原子利用率；大部分开环聚合反应具有连锁反应特征，链增长速度快；形成的聚合物链中含有杂原子，所得材料具有降解可控性。本文总结了近年来在开环聚合研究上的一些进展，如γ-丁内酯的开环聚合、活性开环聚合、易位开环聚合等，作为本科生《高分子化学》课程中“开环聚合”一章内容的有益补充。通过提供额外的一些参考文献来拓展本科生对前沿知识的了解，开阔优秀本科生的国际学术视野。