化学通报杂志

化学通报杂志2021年第5期

• 具有阴阳离子插入行为的电容去离子电极设计

  孙婧,陆晓赟,宋海欧,李启蒙,张树鹏,李爱民

  具有离子嵌入/脱嵌能力的离子插层型电容去离子（CDI）电极材料是一类具有很高比容量的新型CDI电极，可以有效改善传统碳材料电极离子存储容量有限、电极易腐蚀的缺点。本文以金属氧化物、过渡金属/碳/氮/碳氮化物（MXenes）、钠超离子导体（NASICON）型磷酸盐材料等为分类，综述了近几年具有代表性的基于离子嵌入/脱嵌的电极材料的设计及在CDI方面的应用，以期深入理解构效关系，开发出性能更强的电极材料。

• 过氧化丙酮类炸药的检测方法研究进展

  李雪利,刘吉平,孙振文,杨威威,李年华,宋昆朋

  恐怖袭击是当今世界安全的重大隐患之一，过氧化物炸药因其难以被常规手段检测的特点常被不法分子使用，其中过氧化丙酮类炸药是恐怖分子常用的爆炸物质。本文主要简述了近20年来关于过氧化丙酮类炸药的不同检测方法，主要包括传统检测技术如荧光检测技术和质谱、色谱、拉曼光谱等波谱技术以及基于电化学法、化学比色法、物理传感器和生物免疫的新型检测技术在过氧化丙酮类炸药检测领域的研究进展。

• 多金属氧酸盐抗病毒研究进展

  王迪,王腾腾,沈卫阳

  多金属氧酸盐是由杂原子（如P、Si等）和过渡金属原子（如W、V等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧化合物。本文主要综述了其在抗艾滋病毒、抗流感病毒、抗肝炎病毒的体内外研究进展，并总结了其抗病毒机制，最后分析了其抗新冠病毒的可行性。

• 大环化合物作为药物增溶剂的应用

  何祖政,刘慧

  药物研发的过程中，越来越多的化合物存在溶解性低的问题，因此提高药物溶解度是目前迫切需要解决的问题。环糊精、杯芳烃、葫芦脲等大环化合物可以通过主客体作用形成包合物从而增加难溶性药物的水溶性。本文介绍了几种大环化合物在药物增溶领域的应用。首先，基于大环化合物化学结构和空腔属性的差异，列举了它们可增溶药物的种类和范围；其次，主客体的动态可逆包合作用还能改善药物稳定性、溶出速率等，从而使药物的生物利用度进一步提升；另外，补充了大环化合物的相关毒理学数据，这增加了其作为药物辅料批准上市的可能性；最后，总结了大环化合物作为增溶剂存在的问题，并指出空腔尺寸的局限和更全面的安全性评估是未来研究的方向。

• 在不同溶剂中制备生物质基超疏水材料的研究进展

  刘学亚,任金瓶,陶芙蓉,崔月芝,刘利彬

  超疏水材料因具有超高的拒水性以及自清洁能力而备受关注，但是在制备过程中也因所选用溶剂和低表面能物质不同给环境带来不同程度的压力。生物质材料可再生、价格低并且绿色无污染，常用于超疏水材料的制备。本文介绍了生物质基超疏水材料的制备方法，并按照制备技术中所用溶剂不同分类，将生物质基超疏水材料分为有机溶剂型、水基/半水基型、无溶剂型三类，同时分析了三种不同类型超疏水材料的优势以及劣势。最后，总结了制备环保型超疏水材料的方法，并且展望了生物质基超疏水材料未来的发展方向。

• 基于香豆素骨架的Hg2+荧光探针的研究进展

  高京硕,杨舒涵,董烨,陈国锋

  本文综述了近十年来以香豆素衍生物为荧光基团的Hg2+探针的研究进展，并对该类探针的分子结构、设计原理及使用性能给出简要介绍，对探针应用过程中的灵敏度、选择性以及检测条件等方面进行了评述，最后展望了该类荧光探针的研究和发展方向。

• 钯催化异腈参与的反应研究进展

  习志威,刘立秋,王迎春

  异腈常作为有机合成反应中一类重要的活泼合成子，可用于高效合成天然产物、药物分子以及具有潜在生物活性的含氮分子或杂环化合物。近几年，钯催化异腈参与的各类反应，特别是异腈插入反应已被广泛关注、研究以及应用，具有极其重要的实际意义。本文将根据不同反应类型介绍近几年有关钯催化异腈参与反应的最新研究进展。

• 两亲性柱[5]芳烃超分子纳米载药体系的构筑及其抗肿瘤活性研究

  周清清,段文贵,刘陆智,黄艳

  合成了一种新型的丙氨酸取代水溶性柱[5]芳烃DAP5，以此作为构建单元可与十二烷基苯磺酸钠（SDBS）通过主客体作用构筑出可高效包载抗癌药物阿霉素（DOX）的超分子纳米载体SDBS⊂DAP5，包封率为62.6%。该纳米载药体系不仅具有较好的pH响应性能并在模拟肿瘤弱酸性微环境中可持续释放药物，而且对正常肝细胞（LO2）具有较低的毒性（半抑制浓度IC50>10μmol/L），重要的是对四种测试的癌细胞（Hela、HepG2、MGC-803和T24）表现出比裸药更强的增殖抑制活性和更短的用药时间。其中，对于HepG2效果更为显著，作用24h后，其IC50为0.77μmol/L，约为裸药DOX（3.43μmol/L）的22%。上述结果为超分子载药体系在未来肿瘤的治疗中提高药物的有效性以及降低毒副作用提供了重要的参考信息。

• N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物合成及其体外抗HIV-1活性研究

  陈根强,朱丽娜,张嵩,李元昊,郭小龙,车志平

  基于长期进行的抗HIV-1抑制剂研究，通过优化路线并设计合成了26个N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚羰基酰腙类衍生物（3a~3z）。该方法环保，为今后制备腙类化合物提供了绿色合成途径。所有目标化合物在体外均测定了其对HIV-1抑制活性。结果表明，化合物3a、3g、3t和3w~3y表现出较好的抗HIV-1活性，特别是N-苯磺酰基-3-乙酰基吲哚-3-甲基苯甲酰腙（3a）和N-（3-硝基）-苯磺酰基-3-乙酰基-6-甲基吲哚-2-噻吩甲酰腙（3t）表现出显著的抗HIV-1活性，其对应EC50值分别为0.77和0.74μg/mL，TI值分别为>259.74和>270.27。因此，化合物3a和3t可作为候选化合物经进一步结构优化研究其HIV-1活性。

• MixMOFs接枝PNP铬系催化剂的合成及催化乙烯齐聚性能

  张娜,李昱颖,唐静,唐健杰,王俊

  以对苯二甲酸、2-氨基对苯二甲酸和六水合硝酸锌为原料，合成出一种含有氨基的混合金属有机骨架（MixMOFs），然后以MixMOFs、氯代二苯基磷和CrCl3（THF）3为原料，依次经后合成修饰法和络合反应，合成出一种新型的MixMOFs接枝PNP铬系催化剂。利用红外光谱、X-射线衍射、扫描电镜、元素分析和电感耦合等离子体质谱等方法对产物的结构进行表征，并考察了催化体系和反应条件对催化乙烯齐聚性能的影响。结果表明，MixMOFs接枝PNP铬系催化剂具有较好的催化乙烯齐聚性能，以环己烷为溶剂、一氯二乙基铝（Et2AlCl）为助催化剂，当反应温度为25℃、Al/Cr摩尔比为600、乙烯压力为1.0MPa时，该催化剂的活性可达4.33×104g/（mol Cr·h），聚合产物主要是C8以下的低碳烯烃，含量高达90%以上。并且催化剂重复使用3次，活性和选择性没有明显变化，表现出较好的重复利用性。

• C2轴手性双胍催化叶立德和不饱和吖内酯的串联反应研究

  张敏,李淼,秦婷,陈治明

  本文成功合成了4种基于联二萘酚骨架的手性双胍-酰胺类催化剂，并将其应用于邻羟基苯甲醛亚甲胺叶立德与不饱和吖内酯的1，3-偶极环加成和分子内串联反应。研究表明，在室温下以CHCl3作为溶剂、轴手性胍（1b，10（mol）%）作为催化剂，反应12h，能以较好的收率（73%～88%）和较高的对映选择性（72%～86%）得到苯并吡喃衍生物。

• DCN1-UBE2M相互作用抑制剂的3D-QSAR、分子对接和分子动力学研究

  曾巧玲,刘鹰翔,李耿,马玉卓

  类泛素化是一种蛋白质翻译后修饰，其异常会导致神经退行性疾病和多种肿瘤的发生，因此它被视为有希望的抗肿瘤靶标。研究表明，抑制DCN1-UBE2M相互作用可选择性阻遏类泛素化。本文基于哌啶基脲类DCN1-UBE2M相互作用抑制剂进行3D-QSAR、分子对接和分子动力学模拟研究。利用3D-QSAR中的CoMFA和CoMSIA方法构建了相关模型，其交叉验证系数q2分别为0.686、0.682，拟合验证系数r2分别为0.966、0.931，表明模型是可靠的且预测能力较好。接着运用分子对接分析哌啶基脲类化合物与DCN1的相互作用，结果表明，它们主要通过氢键和疏水作用与靶蛋白结合。通过分子动力学模拟研究进一步了解结合模型和验证对接结果。本文所得的研究结果可为今后此类化合物的结构优化提供有效信息。

• 离子的极化和形变

  王稼国,荆西平,肖洪平

  离子的极化和形变是无机化学教学中的一对重要概念，这对概念可以用于解释化合物的结构及许多物理和化学性质。然而一些教科书在介绍这对概念时，大都把极化作用限于阳离子，把形变作用限于阴离子，而忽略了阴离子的极化作用和阳离子的形变作用。同时，在应用这对概念解释化合物结构和性质时，条理上也不十分清晰，甚至还出现自相矛盾的情况，使得学生在学习这对概念时感到困惑。本文介绍了离子的极化和形变这对概念的基本含义，讨论了影响极化能力和形变程度的因素，分析了一些化合物的结构以及溶解度、颜色和热稳定性等物理和化学性质。特别是对一些教学中有争议的问题给出了合理解释。在分析小分子结构时，极化和形变概念的运用可以弥补杂化轨道理论和价层电子对互斥理论的不足。

• 硅元素的发现及其概念的发展

  贺瀛莹,袁振东

  通过对硅元素发现历程的考证分析可知，17、18世纪随着科学实验的兴起以及元素观的发展，科学家以实践为基础，运用逻辑思维和直觉思维预见了硅元素的存在；19世纪随着电化学和分析化学的发展，科学家们成功制取无定形硅和晶体硅；20世纪30年代，硅同位素的发现使人们对硅元素的概念有了新认识。总之，随着科学思想的演进和科学方法的发展，硅元素概念的内涵也在不断发展变化。