化学通报杂志

化学通报杂志2019年第11期

• 含环丙基结构的药物研究进展

  万灵子,王晗

  环丙基的化学结构不同于直链脂肪烃和其他多元脂肪环，在药物分子的设计中经常被使用，具有增强药物的药效、增强代谢稳定性、降低脱靶作用、增强对受体的亲和力、限制多肽的水解作用、增加血脑屏障渗透率、降低血浆清除率以及改善药物的解离度(pKa)等功效。含有环丙基结构的药物被开发用于治疗呼吸系统疾病、精神障碍类疾病、内分泌和代谢系统疾病、感染性疾病、神经系统疾病、心脑血管疾病以及肿瘤等。本文将对含有环丙基结构的药物的研究进展进行综述。

• 小分子钌配合物的药学研究

  张凯龙,余志坚,邱佳庆,柯志炜,黄超,江建忠,余群英

  小分子钌配合物是一类新颖的抗肿瘤试剂,也是一类很好的活性光敏剂,可用作生物探针探测核酸的化学结构与功能部位、用于生物活性羰基体系的成像以及用于阿尔茨海默症使Aβ聚集体成像等。本文主要对小分子钌配合物的最近药学研究进展进行综述。

• 金属氧化物用于锂硫电池硫正极材料改性的研究进展

  惠鹏,杨蓉,邓七九,燕映霖,许云华

  锂硫电池因其具有能量密度高、原料丰富和价格低廉等优势而被认为是下一代的重要储能器件。但是，锂硫电池的发展仍面临诸多问题，包括多硫化物的穿梭效应、单质硫的导电性差、充电过程中硫体积膨胀导致的库仑效率差，容量快速衰减以及锂负极的腐蚀等。近年来，金属氧化物由于具有可吸附多硫化物、提高多硫化物之间的相互转化能力、形成3D形态纳米级结构及对主体材料与多硫化物之间的结合能发挥着关键作用等优点在锂硫电池正极材料的改性方面广泛应用。本文综述了多类的金属氧化物（过渡金属氧化物、二元及多元金属氧化物、其它金属氧化物）在锂硫电池正极复合材料改性中的研究进展,并对金属氧化物在锂硫电池中的应用前景进行了展望。

• Co(OH)2/ Ni(OH)2复合电极材料制备及其超级电容性质

  年思宇,张燕,张国峰,秦攀,宋吉明

  以Co(NO3)2·6H2O和Ni(NO3)2·6H2O为钴源和镍源，采用溶剂热法一步合成了Co(OH)2/ Ni(OH)2复合材料，通过煅烧该复合材料可得到NiCo2O4。采用XRD，SEM，BET等对材料进行了表征，结果表明，Co(OH)2/ Ni(OH)2复合材料是薄片组成的花状形貌，比表面积为37.48 m2·g-1。电化学性能测试表明， Co(OH)2/ Ni(OH)2复合材料比NiCo2O4具有更高的比电容值和容量保持率。在0.5 A·g-1的电流密度下，复合材料比电容值可达到1097.8 F·g-1，而NiCo2O4比电容值仅为86.1 F·g-1。因此，与煅烧后的NiCo2O4材料相比，Co(OH)2/ Ni(OH)2复合材料具有更加优良的电化学性能，这为高性能超级电容器材料的制备提供了一个新思路。

• 直接电沉积具有枝晶壁的微米多孔Pt

  刘军,周全,谢佳琦,李容

  在室温下用氢气泡动态模板阴极沉积法直接快速制备了由枝晶够成的三维多孔铂膜(3D PDPFs)。详细研究了沉积电势、温度、时间、电解质和基底等实验参数。采用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)对沉积的3D PDPFs进行了表征。3D PDPFs展现出多种能性：相对于光滑的铂电极,对甲醇氧化的电催化活性提高,吸附吡啶的表面增强拉曼散射(SERS)信号相当强,以及该3D PDPFs修饰N-十二烷硫醇单层后的表现出超疏水性。该方法为三维PDPFS的制作提供了一种简单的新方法。

• 二对甲基苄基锡芳甲酰腙配合物的合成、晶体结构及生物活性

  莫天姿,余浩田,谭宇星,刘梦琴,张复兴,邝代治,蒋伍玖

  二对甲基苄基二氯化锡分别与2-羰基-3-苯基丙酸对硝基苯甲酰腙或2-羰基-3-苯基丙酸-2-噻吩酰腙反应，合成了2个以Sn2O2四元环为中心对称的二对甲基苄基锡配合物{[R(O)C=N-N=C(CH2Ph)COO](p-Me-C6H4CH2)2Sn(CH3OH)}2 (R= p-NO2-C6H4- or C4H3S-) （C1、C2)，通过元素分析、IR、1H NMR、13C NMR、119Sn NMR、HRMS以及X-射线单晶衍射等表征了配合物结构。测试了配合物C1、C2的热稳定性以及配合物对癌细胞H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性，结果表明：配合物C1、C2对3种癌细胞都有较好的抑制作用，但是C1略优于C2。通过紫外光谱、荧光光谱、黏度法测试配合物C1与小牛胸腺DNA的相互作用方式，结果均显示配合物C1与小牛胸腺DNA的作用是插入结合，并且作用效果较强；用凝胶电泳法研究了配合物C1切割质粒DNA pBR322的能力，配合物C1能够有效的将超螺旋DNA pBR322切割成缺刻型DNA。

• 铯钨青铜的合成及其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能

  王婷婷,宋 玉,张敏娜,张恒

  以仲钨酸铵、硝酸铯为原料,乙二胺四乙酸(EDTA)为模板剂和还原剂,采用水热法合成了铯钨青铜,考察了EDTA用量、水热前驱液浓度、铯钨比等条件对水热产物组成及形貌的影响,并以所得产物为催化剂在固定床反应器中进行甘油脱水制丙烯醛的反应,发现铯含量对催化性能具有较大影响,在Cs/W=0.2:1时催化性能最好,甘油转化率达到81.3%,丙烯醛的选择性达到92.9%。

• 甘露糖苷酶抑制剂Kifunensine的改进合成方法研究

  袁昊林,吴玉保,杨阳,贺万丽,赵佩佩,汪颖,蔡岩

  Kifunensine是一种从名为Kitasatosporia kifunense的放线菌中分离出来的生物碱，它是一种中性，稳定的化合物，同时也是甘露糖苷酶I的有效抑制剂，目前被广泛地用于药物研发领域，具有非常高的商业价值，但是它的合成制备非常困难，存在收率低、合成成本高等问题。本文对其合成方法进行了研究，以廉价易得的L-古洛糖酸-γ-内酯为原料，经过一系列转化得到Kifunensine，该操作中多个步骤可以用一锅法投料，操作简便，总产率为4.8%，该方法为该化合物的大规模制备提供了新的思路。

• 轴手性双硫脲催化合成螺四氢噻吩类化合物

  李淼,陈平平,陈治明

  本文成功合成了3种多氢键轴手性联萘酚硫脲催化剂，并将其应用于1,4-二硫-2,5-二醇和α,β-不饱和酮Sulfa-Michael/Aldol反应，实现了螺[四氢噻吩-3-醇]类化合物的不对称合成，并且对反应条件进行了优化。结果表明：在25 ℃下，THF作为溶剂，20mmol%1a作为催化剂，反应8h，得到较高的产率(92%)，较好的立体选择性(95%)和非对映选择性(﹥90:10 dr)。

• 两个查尔酮衍生物的合成及超快三阶非线性光学响应

  王桂林,孙金鱼,尹爱萍,王迎进,赵明根

  合成两个二茂铁基查尔酮衍生物：1-二茂铁基-3-(4,5-苯并噻吩-3-基)丙烯酮(FBTAK)和 1-二茂铁基-3-(5-苯基噻吩-2-基)丙烯酮(FPTAK)，经核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)和高分辨质谱(HR-MS)对其结构进行表征；采用Z-扫描技术(532 nm，180 fs)测定了两化合物的三阶非线性光学吸收系数（β）、折射系数（n2）和分子超极化率( γ )；采用密度泛函理论方法计算了它们的几何结构、分子轨道电子云图和相关能量，同时也测定了它们的紫外-可见吸收光谱和DSC曲线。FPTAK的分子超极化率(γ)分别是FBTAK、1-二茂铁基-3-(4-叔丁基苯基)丙烯酮(a)和1-二茂铁基-3-联苯基丙烯酮(b)的6.04倍、4.3倍和3.7倍。从构效关系看，苯联噻吩基( ) 比苯并噻吩基( )和联苯基( )的贡献大，也就是噻吩环比苯环的贡献大。结果表明，电荷转移可以在分子内发生，表现出超快三阶非线性光学响应。

• 基于浊点提取悬铃木球叶中黄酮化合物的研究

  张泽志

  采用微波辅助浊点提取悬铃木球叶中的黄酮类化合物。在单因素试验的基础上,0.6%吐温-80的乙醇溶液作为浊点萃取剂,通过响应面法优化确立悬铃木黄酮类化合物的最佳提取工艺条件：微波功率410 W,提取时间7 min,液料比49:1 mL?g-1,实际测得黄酮平均得率1.480 mg?g-1。并对黄酮类化合物进行了分离纯化,得到2个化合物,经理化常数测定和波谱解析鉴定,化合物1为3,5,7-三羟基黄酮,分子式为C15H10O5；化合物2为山奈酚,分子式为C15H10O6。

• 三种丁香花精油的挥发性成分比较分析

  杨飞芸,杨森,王少华,黎光,李涛,王瑞刚

  为了解紫丁香、白丁香和红丁香花蕾精油样品挥发性成分的差异，采用气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）分析了三种丁香花精油样品的挥发性成分，并对三者的挥发性成分进行了主成分分析和聚类分析。结果从紫丁香、白丁香和红丁香精油中分别解析出46、64和56种挥发性物质，包括烷烃类、酯类、醇类、酮类、烯烃类、酚类、有机酸等，其中共有的挥发性成分为9种。三种丁香花精油样品的挥发性成分比较分析显示，酯类是含量最高的挥发性成分，其次是烷烃类，并且这两类物质在不同品种的丁香花精油中含量不同。统计分析结果表明三种样品的挥发性成分之间没有明显差别。本研究为增加丁香花精油的应用范围提供了理论依据。

• 新型香豆素类白藜芦醇衍生物的合成及其生物活性研究

  李敏欣,黎勇坤,刘蓓,尹芃程,高慧,毛泽伟

  白藜芦醇是一种具有广泛生物活性的茋类化合物。为了寻找活性较强的新型分子，以白藜芦醇为原料出发，经Vilsmeier甲酰化和Knoevenagel缩合，合成了3个未见文献报道的香豆素类白藜芦醇衍生物 (E)-7-羟基-5-(4-羟基苯乙烯基)香豆素（3a-3c），其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS确证。抗炎和抗氧化活性结果发现，化合物3a具有与地塞米松相当的抗炎活性，并对超氧阴离子和羟基自由基有较强的清除作用，可做进一步研究。

• Diamond软件及数据库在晶体结构教学中的应用---以钙钛矿(CaTiO3)为例

  陈庆洁,彭叠,陶玉强,曹芳成,王国平

  晶体结构是《材料科学基础》课程的重中之重,是学好后续专业知识的基础,此部分内容概念抽象,需要很强的空间想象能力,传统的二维图片很难表达离子/原子的三维空间排布。本文以钙钛矿(CaTiO3)结构教学为例,借助Diamond软件和网络数据库构建立体性和可操作性三维晶体结构模型,利用此模型可以清晰直观的看到晶体结构内部原子的排列。通过改变立方体位置和配位体中心原子构建不同的晶体结构模型,采用坐标系法、最紧密堆积法和多面体的连接方式三种方法,对钙钛矿的晶体结构进行全面的描述,有助于提高学生的学习兴趣和效率。

• 一种准确滴定判别的统一方法

  邵利民

  提出一种基于滴定突跃的准确滴定判别方法,以统一方式完成不同滴定类型的判别。该方法具有原理明确、步骤简单、记忆负担轻和计算效率高的优点；当目测不确定性或者允许误差等参数发生改变时,计算效率不受影响。对于多组分复杂滴定体系,该方法同样高效,只是涉及的数值计算稍显繁复,然而通过软件也能够快速完成。该方法为准确滴定判别提供了一种不同于传统判别式的解决途径。