化学通报杂志

化学通报杂志2019年第9期

• 用于铁离子检测的荧光传感材料研究进展

  张春燕,罗建新,喻桂朋,潘春跃

  准确、定量检测Fe3+对环境保护和人类健康具有重要意义。目前，荧光传感材料广泛应用于分子传感、气体传感、环境监测等诸多领域。为了实现环境监测领域Fe3+的快速响应、高灵敏和高选择性检测，研究工作者大力开发了各种新型荧光传感材料，本文重点介绍了有机金属框架(MOFs）、荧光量子点（QDs）、金属纳米簇、荧光小分子和荧光聚合物等各种新型荧光材料在Fe3+检测中的应用。最后，分析了目前荧光传感材料研究中存在的问题和局限性并对其发展方向进行了展望。

• 6-取代喹唑啉衍生物的合成及抗肿瘤活性研究进展

  邵利辉,甘宜远,张丽琼,王贞超,欧阳贵平

  喹唑啉及其衍生物作为重要的药效团，具有广谱的抗肿瘤生物活性，一直是药物化学研究的热点。本文围绕近年来6-酰胺类、卤代类、醚类、与7位成环类、杂环类等喹唑啉衍生物的合成，及其抗肿瘤活性作用机制研究进行概述，以期为活性更高、毒性更小的新型抗肿瘤化合物的设计合成提供参考。

• 通过自由基加成环化反应制备香豆素衍生物的研究进展

  周明东,杜海武,宫昕宇,孙京

  香豆素衍生物是一类重要的杂环内酯化合物,广泛地应用于有机合成、生物医药及荧光材料等领域。开发新型简单高效的香豆素功能化修饰的合成策略一直受到人们的关注,而通过苯丙炔酸酯与各类自由基前驱体的直接自由基环加成反应为香豆素衍生物的功能化修饰提供了一条简单、清洁、高效的合成路线。本文综述了近年来基于自由基环加成历程制备各类功能化香豆素衍生物的新进展。

• 含氟硼二吡咯单元金属有机骨架材料的研究进展

  唐梓桓,张财顺,张磊,刘道胜

  MOFs是一种具有高度有序孔道结构和较大比表面积的材料，而含氟硼二吡咯（BODIPY）发色团的MOFs材料是将BODIPY发色团设计成可与金属中心配位的配体并直接与金属离子配位或将该发色团作为光吸收天线引入到MOFs材料中所制备的材料，此类材料因对可见光有较强的吸收而受到广泛关注。本文总结了含BODIPY发色团MOFs材料的制备方法，探讨了此类材料的结构特点、光物理性质及应用前景，最后展望了未来此类材料的前景和发展趋势。本文可为BODIPY发色团的MOFs材料在光化学领域的发展提供参考。

• 食品中氯丙醇酯和缩水甘油酯的污染状况及检测技术进展

  陈啟荣,邵鹏,孟祥福,郎爽,汤庆峰,梁颖

  氯丙醇酯类污染物对人体具有潜在的危害, 目前已被发现普遍存在于精炼植物油、含油脂性食品、动物乳汁及母乳中, 其中精炼植物油尤其是精炼棕榈油中的污染水平较高。氯丙醇酯污染问题已引起业界的广泛关注,人们对它的研究正不断深入,但仍有很多问题亟需解决。文章对食品中氯丙醇酯来源,形成机理,毒性情况进行了综述,详细地介绍了国内外学者和权威组织对食品中氯丙醇酯有关限量规定和检测方法的研究现状。

• LaNi1-xCoxO3催化剂制备及其催化性能研究

  解亚琼,金丽瑛,马斌,王博远,郭季,郑建东

  采用共沉淀法制备LaNi1-xCoxO3系列催化剂(x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1.0),研究B位离子Co的掺杂对单钙钛矿LaNiO3催化甲烷燃烧性能的影响。通过X射线衍射(XRD)、比表面积测定(BET)、程序升温还原(H2-TPR)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG-DSC)等实验技术对催化剂的结构和性能进行考察,以催化甲烷燃烧为目标,考察其对催化剂性能的影响。研究结果表明：Co离子的掺杂会改变单钙钛矿的晶型结构,改善催化活性,当x=0.8时,LaNi0.2Co0.8O3的催化甲烷燃烧活性最好,其比表面积为22.4 m2.g-1,T10%(起燃温度)为475℃,T90%(完全转化温度)为610℃,反应活化能最小,为91.4KJ/mol。

• As(V)离子印迹有机-无机杂化材料及其对As(V)的选择性吸附

  裴志洋,黄泽义,孟卓,尤楠

  采用水热辅助表面印迹技术，制备了氨基功能化As(V)离子印迹有机-无机杂化材料，利用红外光谱和扫描电镜表征了其形貌和表面官能团，采用平衡吸附法研究了印迹杂化材料对As(V)的吸附行为及机理，计算了等温吸附模型和吸附动力学的参数。研究结果表明：水热辅助表面印迹法可以显著提高印迹杂化材料的吸附容量，在20 °C时，吸附量达到47.5 mg?g-1；在20 °C条件下，吸附平衡时间为30 min；在pH值4-9范围内，pH值对吸附容量没有显著性影响；离子印迹杂化材料显示出优异的选择性；离子印迹杂化材料再生五次后， As(V)的吸附容量没有大幅降低；As(V)离子在离子印迹杂化材料的吸附过程符合 Langmuir和准二级动力学模型。

• 微流控法制备多孔微球及其对Cr(Ⅵ)的吸附性能分析

  余亚兰,蒋阿丽,尹峰,刘江海

  利用玻璃毛细管搭建单级微流控装置制备单分散水包油（O/W）乳液，以乳液为模板，紫外光照射乳液引发自由基聚合，成功制备了单分散甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯（MMA/DMAEMA）多孔微球。微球粒径偏差系数（CV）值小于5%，单分散性良好。研究了MMA/DMAEMA多孔微球对Cr(Ⅵ)的吸附性能、再生吸附性能、吸附机理。结果表明：pH对微球吸附Cr(Ⅵ)的量有较大影响，当pH=3时，微球对Cr(Ⅵ)吸附率达到52.9%；循环4次后微球吸附率基本不降低，循环性能好；微球吸附符合准二级动力学模型，属于化学吸附；微球等温吸附符合Langmuir模型，属于单分子层吸附。

• N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸化合物的合成

  刘斌,徐小娜,仝红娟,朱周静

  报道一种N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸的合成方法。以衣康酸二甲酯为原料，分别和三种脂环胺发生Michael加成反应，制备得到三种N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸甲酯（2a~2c），再分别经过碱性水解得到三种N-取代-5-氧代吡咯烷-3-甲酸（1a~1c）。目标化合物及中间体结构通过1H NMR、13C NMR、ESI-MS确定。同时，以衣康酸甲酯与环丁胺的Michael加成反应为模型，确定该步的最佳反应工艺为：物料摩尔比n（环丁胺）: n（衣康酸二甲酯）= 1.3 : 1，反应溶剂为甲苯，于110℃反应时间2 h。在该反应条件下，化合物2b收率为91.2 %，其结构进一步通过X-射线单晶衍射确证。

• 苯嘧磺草胺的合成

  万灵子,卜乐号,刘耀威,茆勇军

  设计并完成苯嘧磺草胺及其关键中间体的合成工艺路线，使其具备工业化生产潜力。采用氯磺酰异氰酸酯、叔丁醇、N-甲基-N-异丙基胺等作为起始原料，制备了关键中间体N-甲基-N-异丙基氨基磺酰胺，3步反应总收率~75%；采用2-氯-4-氟苯甲酸为原料，经过硝化、酰氯化、缩合、催化氢化还原、氨酯交换、甲基化反应制备了苯嘧磺草胺。共计8步反应制备得到苯嘧磺草胺，总收率为48.6%，纯度98.6%，产物与中间体经NMR、MS等进行了表征。

• 3-[(5-取代硫基)-4H-1,2,4-三唑-3-基]苯并吡喃-2-酮的合成与抑菌活性

  杜海堂

  为寻找具有杀菌活性的三唑类先导化合物, 采用活性亚结构拼接方法，将香豆素环和硫醚结构单元引入到三唑类化合物分子中, 合成一系列未见文献报道的新型含香豆素环和硫醚结构的三唑类衍生物. 经 1H NMR, 13C NMR, IR, MS 和元素分析对所合成的化合物的结构进行了表征. 初步的生物活性测试表明, 部分目标化合物在试验浓度下具有一定的抑菌活性。

• CRBN调节剂Avadomide的合成工艺优化

  樊玲玲,罗忠福,罗碧兰,汤磊,李永

  Avadomide是处于II期临床阶段用于治疗晚期实体瘤的潜在药物，本文对其合成工艺进行了研究并对重要中间体的合成工艺进行了优化。以3-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料，依次经开环、霍夫曼降解、环化、酯的氨解反应、氢氧化钯/碳加氢还原反应得到Avadomide，总收率为46.9%，产物结构经1 H NMR、13 C NMR和HRMS表征，纯度经HPLC检测为99.5%。优化后的工艺路线具有反应条件温和、后处理简单、产率高、可操作性强等特点，更适合Avadomide的工业化生产。

• 吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物磁性的理论研究

  罗树常,刘翔宇,孙小媛

  基于密度泛函理论结合对称性破损态方法，选择不同的泛函方法和基组，研究吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。结果表明，在B3LYP/def2-TZVP水平计算的磁耦合常数为-127.24 cm-1，与实验值-129 cm-1很吻合，可准确描述吡唑/草酸根混合配位的非对称双核铜配合物的磁学性质。磁轨道和自旋布居分析表明，顺磁中心Cu(II)与桥联配体草酸根离子间存在较强的轨道相互作用，其磁轨道主要由顺磁中心Cu(II)的3dx2-y2轨道、桥联配体草酸根离子的pi键组成，顺磁中心Cu(II)主要是自旋离域机理。配合物磁性与结构关系的研究表明，随着结构参数τ的增加，顺磁中心HS态和BS态自旋密度的平方差和自然磁轨道间重叠积分的平方随之增大，反铁磁性相互作用的贡献增大，配合物磁耦合常数J值减小。

• 重铬酸钾电催化合成反应过程阳极稳定性及析气效应研究

  李成未

  针对重铬酸钾传统生产技术存在的高污染、高消耗等问题，研究了电催化合成重铬酸钾绿色新技术。实验研究了自制钌/铱/钛氧化物复合阳极的电催化性能，表征了电极表面形貌。结果表明，该阳极在铬酸钾溶液中具有较低的析氧电位和稳定的高催化活性。实验测得不同反应条件下阴极析氢速率，建立了析氢速率和析氢量随阳极液铬酸钾初始浓度、反应温度及反应时间变化的数学模型，指出可用宏观测得的阴极析氢量定量表征重铬酸钾电催化反应进程，讨论了析氢速率和析氢量的影响因素。

• 钼多金属氧酸盐催化纤维素水解制备葡萄糖研究

  杨浩天,周娴,杨可,刘佳美,邹杨杨,陈佳庆,王景芸,周明东

  合成了8种基于Mo8O26的钼多金属氧酸盐,采用红外(FT-IR)和核磁共振(NMR)对其结构进行表征,并将其应用于催化纤维素水解。以离子液体1-烯丙基-3-甲基咪唑氯盐([Amim]Cl)为溶剂进行微晶纤维素(MCC)水解反应,考察催化剂及其用量、反应温度、反应时间等条件对水解反应的影响。研究结果表明,本文所制备的钼多金属氧酸盐对微晶纤维素水解反应均具有较好的催化活性。在微波辅助加热条件下,当催化剂[(CH3)4N]4Mo8O26用量为10 wt%,在170 ℃反应20 min时,纤维素可完全转化,微晶纤维素TRS和葡萄糖收率最高分别为84.5% 和41.5 %。

• DNA依赖的蛋白激酶抑制剂STL127705的合成工艺研究

  景云荣,魏继承

  DNA依赖的蛋白激酶（DNA-PK）是肿瘤治疗的一个潜在靶点，其抑制剂具有增强放化疗敏感性的作用。STL127705是一种有效的DNA-PK抑制剂，本文采用逆合成分析，以2-甲硫醚-4-氯嘧啶-5-基甲酸乙酯为起始原料，先后经过氨化、水解、酰胺缩合、合环、氧化、取代等6步反应制备得到目标化合物，总收率为36.8%，纯度达到95.5%，产物结构通过1H-NMR、13C-NMR、MS等表征。