化学通报

作者：曹莎莎,谭金强,吴崇刚

关键词：Heck反应 负载Pd催化剂 催化机理 催化活性 可重复使用性,

基金：人社部留学人员科技活动择优资助重点项目（人社厅函[2013]277号）、湖北省自然科学基金计划重点项目（2014CFA094）资助

由于催化活性与立体选择性高，Pd催化剂广泛应用于Heck型交叉偶联反应。其催化机理通常依次包括Pd(0)氧化加成、加成、β-H消去、还原性消去等四步。对于无机非金属、有机高分子及有机-无机复合材料负载型Pd催化剂，Pd浓度的升高增大了催化表面积，Pd-负载吸附作用的加强、负载尺寸的减小及表面结构性的增加提高了Pd的分散度，Pd不饱和配位活性位的增多促进了其与反应物形成配位中间体，溶剂对负载溶胀度的增高扩大了Pd与反应物的有效接触面积，而碱的碱性与用量的增加加速了Pd在催化循环中的再生，这些均提高了Pd的催化活性；然而，随着反应温度的单调升高，Pd的催化活性一般先升高，至某一适中温度时达到最高值，之后因Pd的热聚集过于显著转而降低。作为负载，高分子较陶瓷更高地对Pd进行配位调控，使Pd对Heck反应具有更强的立体选择性。Pd-负载吸附作用的强化降低了Pd的流失率与热聚集，Pd活性位的减少降低了其钝化程度；三者分别提高了负载Pd的浓度、分散度及活性位的保持程度，均有利于其可重复使用性的增加。研发催化机理明确、催化活性高、立体选择性强、可重复使用性好的负载型Pd催化剂为Heck反应的发展趋势之一。

来源：2019年第8期

《化学通报》期刊编辑部

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