化学通报

作者：王竹青,张勇奇,田汾奕,文明杰

关键词：HONO,HO2,反应机理,速率常数,

基金：四川省教育厅理科重点项目，17ZA0276；四川理工学院人才引进项目，2016RCL17

本文在CCSD(T)/aug-cc-pVTZ//M06-2X/6-311+G(3d,2p)水平上构建了HO2与HONO及其异构体的反应势能剖面,并对各通道的速率常数进行了计算。结果表明,HONO存在cis-HONO、trans-HONO、HNO2三种不同的异构体,其中HNO2是最稳定的构型。HNO2+ HO2反应能垒(R3)比其他两个反应(R1(cis-HONO + HO2)和R2(trans-HONO + HO2))的能垒降低了8.2 ~ 13.8 kcal.mol-1。采用传统过渡态理论结合Wigner校正对各反应在240 K ~ 425 K温度范围内的速率常数进行了计算。结果表明,反应R3(HNO2+ HO2)的速率常数比R1(cis-HONO + HO2)和R2(trans-HONO + HO2)的对应值大了4 ~ 9个数量级,表明HO2 + HONO及其异构体的抽氢反应的速率主要取决于HNO2+ HO2反应。

来源：2019年第7期

《化学通报》期刊编辑部

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