化学通报

作者：罗树常,孙小媛,郑鹏飞,刘翔宇,黄仁义

关键词：GdIIIMII异双核配合物,MII金属离子,磁耦合常数,DFT-BS,

基金：国家自然科学基金项目（21863009）、贵州省科技厅、毕节市科技局、贵州工程应用技术学院联合基金项目（黔科合LH字[2017]7013号，黔科合LH字[2015]7588号）、贵州省教育厅青年科技人才成长项目（黔教合KY字[2017]292号）、毕节市中药材产业化工程研究中心项目（黔教合KY字[2018]009号）、国家级大学生创新创业训练计划项目（201710668010号）和贵州省化学工程与技术重点支持学科项目资助

基于DFT-BS方法，在不同泛函方法和基组下计算[CuIIGdIII{PyCO（OEt）Py C（OH）（OEt）Py}3]2+及3d-Gd异金属双核配合物的磁耦合常数，结果表明，PBE0/TZVP（Gd为SARC-ZDRA-TZVP）水平可用于描述其磁学性质。顺磁中心CuII、GdIII与桥联配位氧原子间存在较强的轨道相互作用，其磁轨道主要由GdIII的4fz3、4fz（x2-y2）轨道、CuII的3dx2-y2轨道和桥联配位原子O的p轨道组成。顺磁中心CuII离子以自旋离域作用为主，GdIII离子以自旋极化作用为主，顺磁中心CuII自旋离域作用对桥联氧原子的影响大于顺磁中心GdIII的自旋极化作用。在同结构3d-Gd配合物中，随着MII离子未成对电子的增加，顺磁中心间ρHS2-ρBS2越大，顺磁中心MII和GdIII之间的反铁磁性贡献越大，其磁耦合常数越小。

来源：2020年第5期

《化学通报》期刊编辑部

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