化学通报

作者：曹洪玉,王梦妍,马子辉,唐乾,王立皓,郑学仿

单位：大连大学 辽宁省生物有机化学重点实验室,大连大学 辽宁省生物有机化学重点实验室

关键词：四苯基卟啉钴,光激发氧化还原,紫外可见光谱,瞬态吸收光谱,

基金：国家自然科学基金项目(21601025,21571025,21601024)和大连市高层次创新人才项目(2017Q156)资助

金属卟啉在光激发条件下会呈现出重要催化特性和光学性质。四苯基卟啉亚钴CoⅡTPP性质稳定，难以通过强氧化剂氧化至四苯基卟啉钴CoⅡITPP。本文分别利用全波长氙灯与355 nm激光脉冲诱导四苯基卟啉亚钴CoⅡTPP，探究其分子内的氧化还原过程。研究结果发现CoⅡTPP 的Soret带最大吸收峰随光照时长的递增出现红移，且吸收强度呈现先下降后上升的趋势，最大吸收峰位置由415 nm逐渐红移至433 nm，其Q带最大吸收峰位置由532 nm逐渐红移至545 nm。两种光源诱导CoⅡTPP均出现稳态吸光度的降低，分子内的活性中心钴离子由Co2+氧化到Co3+。咪唑使得CoⅡTPP受光诱导后更易出现稳态吸收峰红移。CoⅡTPP的瞬态吸收光谱有3个瞬态吸收峰，激光激发含咪唑的CoⅡTPP溶液仅在396nm出现单个瞬态吸收峰。数据表明光激发时，电子从卟啉的π成键分子轨道向具有配体特征的π*反键分子轨道迁移，发生金属对配体的电荷迁移，生成稳定高价态CoIII。

来源：2021年第9期

《化学通报》期刊编辑部

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