化学通报

作者：郭汉贤,樊惠玲,林建英

关键词：Arrhenius方程,活化能,等动力学关系,序参量,Boltzmann能量分布律,

基金：国家自然科学基金项目(22078223)资助

补偿效应与Arrhenius方程关系密切。本文为补偿效应研究提供了新视野。用几何图形分析了Arrhenius方程,指出,过去认为方程只表示速率与温度关系是片面的,忽视了速率与活化能关系。从图形看出,指前因子与活化能本身就具有互补关系,虽仅限于每两个不同活化能的情况。反应是一自组织过程。补偿效应的成立有必要条件和充分条件。欲实现补偿效应,从协同学角度考虑, E/T作为参变量必需小于一阈值,以使反应起活。并有一自变量做系列改变,以使A, E随其相似的连续变化,从而连通所有A,E的内在联系,lnk-1/T图中诸直线交于一点。指数分布是非均匀体系最具有普遍意义的分布函数。概率分析指出,补偿效应是lnA, E在固体表面和内部均呈相似指数分布的产物。对催化反应与非催化反应有普适性。在速率常数中体现为结构分布概率因子及能量分布概率因子。

来源：2023年第4期

《化学通报》期刊编辑部

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