化学通报

作者：苏朋康,竺宁,韩利民,胡宇强

关键词：二甲基二茂钛,过渡金属卡宾,均三苯衍生物,烯炔类衍生物,

基金：内蒙古自治区自然科学基金项目(2025MS02044)资助

本文以二甲基二茂钛(Cp2TiMe2)为催化剂,采用“一锅法”催化系列芳基端炔化合物合成了1,3,5-三苯基苯 (1a)、1,3,5-三(4-氟苯)基苯 (2a)、1,3,5-三(4-氨基苯)基苯 (3a)、1,3,5-三(4-甲基苯)基苯 (4a)、1,3,5-三(4-甲氧基苯)基苯 (5a)、1,3,5-三二茂铁基苯 (6a)、1,4-二苯基-1-丁烯-3-炔 (1b)、1,4-二(4-氟苯)基-1-丁烯-3-炔 (2b)、1,4-二(4-氨基苯)基-1-丁烯-3-炔 (3b)、1,4-二(4-甲基苯)基-1-丁烯-3-炔 (4b)、1,4-二(4-甲氧基苯)基-1-丁烯-3-炔 (5b)、1,4-二二茂铁基-1-丁烯-3-炔 (6b)、1,4-二(4-苯基苯)基-1-丁烯-3-炔 (7b)等13个均三苯及烯炔类衍生物。底物适应性研究表明,产物收率与芳基空间位阻效应呈负相关性,即空间位阻越小,产物收率越高；反应机理研究显示,Cp2TiMe2受热后形成的二茂钛-亚甲基烯过渡金属卡宾(Cp2Ti=CH2)是催化本反应的关键中间体,其与端炔基团发生加成-重排-裂解反应,通过两条反应路径分别生成均三苯及烯炔类衍生物。本研究较弱的底物适应性在一定程度上限制了该反应的应用前景,但研究本身为茂钛配合物“一锅法”催化合成均三苯、烯炔类衍生物提供了有益的研究思路和技术手段,拓展了茂钛配合物在催化有机合成领域的应用范围。

来源：2026年第4期

《化学通报》期刊编辑部

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